Concretamente las dificultades técnicas que podés encontrar en tu PC es que esta soporte Sistemas Operativos de 64 bits. Esa es la forma de trabajo de la Suite CS6.
Si tu PC solo soporta versiones de 32 bits tendrás que trabajar con el CS5, que tiene poco que envidiarle a CS6 en cuanto a fotografía se refiere.
Cualquier duda que tengas en el proceso de instalación del CS5, la extención Camera RAW (CR), o el manejo de ambos no dudes en consultar. Estaremos más que dispuestos en guiarte para que puedas salir andando.
Ahora bien, Photoshop (PS) no es el único programa para Post Procesado (PP) que existe. En mi opinión es el que permite hacer cosas que con otros no se logra ya que trabaja por capas. Pero si se trata de procesar RAW de Canon al DPP no hay con que darle, también es muy recomendable el Lightroom (LR) que por ser de Adobe trabaja directamente con el CR como motor, aunque lo haga por detrás y sin que el usuario deba conocer su manejo.
Si recién empezás, casi que te recomendaría hacerlo con el DPP que vino en el CD con la cámara que te va a instalar en la PC todos los drivers que sean necesarios, si te quedás con ganas de explorar seguir con el LR, y si querés hacer algunas cosas de retoques que no puedas con esos dos, recién pasar al PS.
Todo esto para que no creas que la única manera es con el PS.